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煤气化工艺介绍
 
煤的液化技术近20年来虽有很大进展,但目前还没能形成大规模化的煤制化学品的工业生产。从煤出发制取化学品仍须经过气化过程。煤气化是煤与气化剂作用,进行各种化学反应,将煤炭转变为燃料用煤气或合成用煤气。气化炉中的气化反应主要是煤中的碳与气化剂中的氧,水蒸气,CO2, H2的反应, 也有碳与产物及产物之间进行的反应。粗煤气的产物是CO、H2和CH4;伴生气体是CO2、水蒸气。此外还有硫化物、烃类产物及其它微量成分。粗煤气通过除尘、洗涤、脱硫等变成洁净煤气。下图是煤气化生产合成气后的用途。 
   
  煤气化技术从炼焦炉、煤气发生炉和水煤气炉(以块煤或小粒煤为原料)起步,经过几十年发展,在20世纪70年代发展到第二代 - 洁净煤气化技术,煤炭经过洁净气化避免了直接燃烧产生的污染。洁净煤气化技术主要采用气流床反应器,以水煤浆或干煤粉为原料,进行加压气化,并实现了大规模化。洁净煤气化技术的优点是对煤种适应性广、气化压力高、气化效率高、单系列生产能力大、污染少等。目前煤气化技术的工艺专利商目前主要分两大派别,其中干粉工艺的主要专利商有:Shell(壳牌)、Prenflo、GSP、ABB-CE等;水煤浆加压的主要专利商是:Texaco/GE Energy(德士古) 、E-gas。
壳牌煤气化技术简介
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1。工艺原理: 
  壳牌煤气化过程是在高温、加压条件下进行的,煤粉、氧气及少量蒸汽在加压条件下并流进入气化炉内,在极为短暂的时间内完成升温、挥发分脱除、裂解、燃烧及转化等一系列物理和化学过程。由于气化炉内温度很高,在有氧存在的条件下,碳、挥发分及部分反应产物(H2和CO等)以发生燃烧反应为主,在氧气消耗殆尽之后发生碳的各种转化反应,即过程进入到气化反应阶段,最终形成以CO和H2为主要成分的煤气离开气化炉。 
2。工艺流程 
  目前,壳牌煤气化装置从示范装置到大型工业化装置均采用废锅流程,激冷流程的壳牌煤气化工艺很快会推向市场。废锅流程的壳牌煤气化工艺简略流程见图2。 

图2 壳牌煤气化工艺流程 
  原料煤经破碎由运输设施送至磨煤机,在磨煤机内将原料煤磨成煤粉(90%<100μm)并干燥,煤粉经常压煤粉仓、加压煤粉仓及给料仓,由高压氮气或二氧化碳气将煤粉送至气化炉煤烧嘴。来自空分的高压氧气经预热后与中压过热蒸汽混合后导入煤烧嘴。煤粉、氧气及蒸汽在气化炉高温加压条件下发生碳的氧化及各种转化反应。气化炉顶部约1500℃的高温煤气经除尘冷却后的冷煤气激冷至900℃左右进入合成气冷却器。经合成气冷却器回收热量后的煤气进入干式除尘及湿法洗涤系统,处理后的煤气中含尘量小于1mg/m3送后续工序。 
  湿洗系统排出的废水大部分经冷却后循环使用,小部分废水经闪蒸、沉降及汽提处理后送污水处理装置进一步处理。闪蒸汽及汽提气可作为燃料或送火炬燃烧后放空。 
  在气化炉内气化产生的高温熔渣,自流进入气化炉下部的渣池进行激冷,高温熔渣经激冷后形成数毫米大小的玻璃体,可作为建筑材料或用于路基。 

3。技术特点: 
  壳牌干煤粉气化工艺于1972年开始进行基础研究,1978年投煤量150 t/d的中试装置在德国汉堡建成并投入运行。1987年投煤量250~400 t/d的工业示范装置在美国休士顿投产。在取得大量实验数据的基础上,日处理煤量为2000 t的单系列大型煤气化装置于1993年在荷兰Demkolec电厂建成,煤气化装置所产煤气用于联合循环发电,经过3年多示范运行于1998年正式交付用户使用。生产操作表明,煤气化工艺指标达到设计目标,运行稳定。壳牌干煤粉气化工艺具有如下特点。 
(1)煤种适应性广。对煤种适应性强,从褐煤、次烟煤、烟煤到无烟煤、石油焦均可使用,也可将2种煤掺混使用。对煤的灰熔点适应范围比其他气化工艺更宽,即使是较高灰分、水分、硫含量的煤种也能使用。 
(2)单系列生产能力大。目前已投入生产运行的煤气化装置单台气化炉投煤量达到2000t/d以上,单台气化炉投煤量达2800t/d的煤气化装置也正在建设中。 
(3)碳转化率高。由于气化温度高,一般在1400~1600℃,碳转化率可高达99%以上。 
(4)产品气体质量好。产品气体洁净,煤气中甲烷含量极少,不含重烃,CO+H2体积分数达到90%。 
(5)气化氧耗低。与水煤浆气化工艺相比,氧耗低15%~25%,可降低配套空分装置投资和运行费用。 
(6)热效率高。煤气化的冷煤气效率可以达到80%~83%,其余15%副产高压或中压蒸汽,总热效率高达98%。 
(7)运转周期长。气化炉采用水冷壁结构,牢固可靠,无耐火砖衬里。正常使用维护量小,运行周期长,无需设置备用炉。煤烧嘴设计寿命为8000h。烧嘴的使用寿命长,是气化装置能够长周期稳定运行的重要保证。 
(8)负荷调节方便。每台气化炉设有4~6个烧嘴,不仅有利于粉煤的气化,同时生产负荷的调节更为灵活,范围也更宽。负荷调节范围为40%~100%,每分钟可调节5%。 
(9)环境效益好。系统排出的炉渣和飞灰含碳低,可作为水泥添加剂或其他建筑材料,堆放时也无污染物渗出。气化污水量小且不含焦油、酚等,容易处理,需要时可实现零排放。 

4。壳牌煤气化技术应用的特殊性 
  由于壳牌煤气化技术是目前世界上最先进的煤气化技术之一,具有非常的复杂性、挑战性和特殊性。 
(1)流程复杂。煤气化装置流程复杂,包括磨煤及干燥、煤粉加压及进料、煤气化、除渣、除灰、湿洗、初步水处理7大工序和公用系统,仅管道仪表流程图(PID)就有100余张1#图纸。流程虽然复杂,但实践证明装置的开车、停车及运行操控均比较容易。 
(2)控制系统复杂。煤气化装置的控制系统比较复杂,I/O点多达3000多个,采用串级、前馈、分程、比值调节及顺序控制(15个)和逻辑控制(50多个),通过分散型控制系统(DCS)、紧急停车系统(ESD)、可编程逻辑控制(PLC)实现生产过程的集中监控和管理,无论从规模还是复杂程度方面在国内化工行业单套装置中均为少见。由于控制系统设置及组态工作完美,在已投产的壳牌煤气化项目生产运行中没有出现DCS和ESD控制的问题。 
(3)设备结构复杂。煤气化关键设备气化炉、输气管和合成气冷却器在煤气化框架上呈“门字形”连成一体,3台设备共有200多个管口,设备结构和受力情况复杂,对材料要求高,内件组装对外壳接管标高及方位要求极为严格,设计、制造、组装、运输和吊装难度大。 
(4)疲劳设备多。煤气化装置共有13台疲劳设备,要采用有限元应力分析法进行疲劳计算与设计,对设备制造也提出了更高的要求。 
(5)引进设备和仪表较多。煤气化关键设备中需要进口的主要有气化炉、输气管、合成气冷却器的内件,飞灰过滤器的内件以及点火烧嘴、开工烧嘴、煤烧嘴、煤流量控制阀、煤三通阀、煤粉流量测量仪表、煤粉阀、煤灰渣阀、硬密封仪表球阀、锅炉给水循环泵(大流量)、恒力吊、激冷气压缩机等,但目前五环公司正进行的项目中已对其中部分设备实现国产化。
(6)布置结构复杂。煤气化框架高超过90m,为钢筋混凝土和钢结构混合结构,其中安装设备不仅数量多,且质量大,与框架的连接形式复杂。采用有限元模型从结构的动力特性、变形、强度、建筑结构、气化炉及地震对框架的影响等进行了模拟分析。结构施工和安装工作量较大。 
(7)项目建设周期和投资。相对来讲,壳牌煤气化项目的建设周期较其他煤气化工艺长,投资也较高。 

5。壳牌煤气化技术的工程应用 
  荷兰Demkolec 253 MW煤气化联合循环发电厂采用壳牌煤气化工艺技术,于1990年开始建设,于1993年建成并顺利投产,试运行3年后转给当地的公用事业部门继续运行。实践证明壳牌煤气化工艺技术是先进的、可靠的技术。 
  壳牌公司与湖北双环科技股份有限公司签订的国内第1套煤气化技术转让协议在2001年6月生效,6年多来已有15家国内企业陆续与壳牌公司签订了技术转让协议(共19台气化炉),生产的产品包括合成氨、甲醇、氢(油品)、聚丙烯、醋酸、聚甲醛等。国内第1套采用壳牌煤气化技术的生产装置已于2006年5月顺利投产。到目前为止,共有5家采用壳牌煤气化技术企业的生产装置陆续投入生产运行。 

6。阀门应用 
  在壳牌煤气化工艺中,煤给阀的技术要求非常苛刻,被列入关键设备中。 其主要要求包括:活动部件不会被介质粘住、容易拆除易于维护、阀杆吹扫连接(1")、执行机构和阀门的连接防止转动、阀门组装不需要油脂或润滑剂、碳化钨涂层内衬等。 
 
德士古煤气化技术简介
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1.工艺原理及流程简介 
  水煤浆加压气化工艺属气流床气化,水煤浆进料,以纯氧为气化剂。气化压力可在2.0-8.5MPa选择,气化温度约1300-1500℃,湿煤气主要含有CO、H2、CO2、H2O、N2、H2S、CH4等。在气化炉中进行的主要反应有: 
  (1)煤的热裂解与挥发物的燃烧气化: 
  (2)固定碳与气化剂(氧气、蒸气)间的反应; 
  (4)生成的气体与气化剂、固定碳之间的反应。 
  工艺流程:原煤经湿磨制浆后成为63%(wt)左右的水煤浆,经过高压煤浆泵送至气化炉顶与纯氧(98%)一起进入德士古喷嘴,煤浆经喷嘴雾化与氧气在气化炉内发生部分氧化反应生成水煤气(合成气)。本装置气化炉压力3.0MPa,温度1300℃左右。合成气出气化炉后,经文氏管、洗涤塔增湿除尘后送往后工序,用于制合成氨或甲醇。灰渣经锁灰斗收集,定期排出系统。黑水经闪蒸回收热量,再沉降处理返回系统使用。 
  下图是德士古煤气化的工艺流程: 


2.装置有以下特点 
(1)原料适应广。各种烟煤、气煤、肥煤,都可以用来制气,对煤的水分、灰分、可然雾含量、灰熔点等没有苛刻的要求,这有利于厂家就近选煤,可大大节约成本。 
(2)气体有效成分高。有效成分(CO+H2)80%-82%,鲁奇气化工艺的有效气成分(CO+H2)只有50%-70%(见表1)。排渣无污染,污水污染小易处理。因高温气化,气体中含甲烷很低(CH4≤0.1%),无焦油,废渣可以综合利用。 
(3)气化压力范围大。从2.5~6.5MPa皆有工业化装置,以4.0MPa较为普遍,气化压力高可节省合成气压缩功。 
(4)碳的转化率高。碳的转化率高达98%。 
(5)气化炉热量利用。气化炉有激冷,废锅,激冷和废锅结合的3种流程。可以根据产品进行选择气化流程。由激冷工艺制得合成气,汽气比达到1.4,特别适合作为生产合成氨和甲醇的气头,也可作为制氢、羰基合成气等,用途广泛。废锅流程适合用做然气透平循环联合发电工程,副产的高压蒸气用于蒸气透平发电机组,实现多联供。 
(6)气化炉结构简单生产能力大。气化炉内无传动装置,结构比较简单,一台Φ3200mm的气化炉气化压力4.MPa0生产的合成气可以日产合成氨760t以上。 

3.德士古技术的优点和缺点: 
  德士古技术的优点包括:运行经验丰富、单喷嘴结构、简化了设备及控制系统;控制简单且容易、炉内的温度只控制煤浆量及氧气;无蒸汽输入、无需控制蒸汽量、炉内温度易维持;粗煤气压力高、便于下游产品合成;能充分利用污水制作水煤浆、利于环保;运行费用低、无需花费能量去干燥湿煤;粗煤气的飞灰量少、除灰系统简化。 
  德士古技术的缺点包括:碳转化率相对低;冷煤气效率低;耗氧量高;湿煤气水蒸气含量高、冷煤气效率低;耐火砖寿命短、价格高、更换时间长;水煤浆和喷嘴易于磨损、平均3个月需更换;黑水/灰水系统磨损严重、阀门使用寿命短等等。

4.德士古技术中的阀门应用: 
严酷工况阀门:
·  锁渣阀
·  水煤浆切断阀
·  合成气出口压力调节/放空阀
·  氧气调节/放空阀
·  黑水/灰水压力调节阀

·  普通工况阀门:
·  冷却水流量调节阀
·  氮气吹扫阀
·  冷凝液调节阀
·  高压蒸汽调节阀
 
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